Joyas de El Libertador se conformó a partir de dos colecciones; la primera compuesta por un conjunto de 10 piezas pertenecientes al Museo Bolivariano, en custodia y exhibición desde el año 1974 en las instalaciones del Banco Central de Venezuela, y una selección de objetos de gran significación histórica adquiridos por el BCV en el año de 1988, propiedad de los descendientes de su sobrino Fernando Simón Bolívar, sucesión Bolívar-Matos y Bolívar-Carreño, constituida por 16 piezas y testimonios documentales de registro de dichos objetos.